Preparación de alcoholes con LiAlH4

en el último vídeo vimos que el bromo hidruro de sodio reducirá aldehídos o cetonas para formar alcoholes primarios o secundarios y si vemos esta reacción general esto puede ser un aldehído o un acetona si añadimos hidruro de litio y aluminio en el primer paso y luego una fuente de protones en el segundo paso la cual es agua formaremos un alcohol primario o bien uno secundario dependiendo de nuestros materiales iniciales en ese sentido el hidruro de litio y aluminio reaccionará de la misma manera que el bromo y duro de sodio sin embargo el bromo y bruno de sodio solo reducirá adheridos o cetonas no reducirá ácidos carboxílicos o ésteres y eso es lo que hace el hidruro de litio y aluminio podemos ver que si este de aquí es un h eso sería un grupo funcional card boxing y si quitamos la h y ponemos un grupo al kilo aquí en nuestro grupo principal tendremos un tester el ídolo del litio y aluminio no sólo reduce aldehídos y cetonas también reduce ácidos carboxílicos y estrés ya que es más reactivo y es por eso que tenemos que separar estos dos no podemos tener agua en el mismo recipiente de reacción que nuestro y duro de litio y aluminio porque va a reaccionar con eso más rápido así que una vez más nuestro producto dependerá de nuestros materiales iniciales el mecanismo para la reducción de aldehídos o cetonas con hidruro de litio y aluminio es igual que el del boro hidruro de sodio así que continuaremos con el mecanismo para la reducción de un esther así que hagamos eso empezamos con un esther aquí abajo tenemos a nuestro carbón y lo de esta manera pondremos nuestros pares libres y aquí abajo tenemos nuestro grupo r prima así ahí está nuestro esther y añadimos hidruro de litio y aluminio en exceso en términos de polaridad continuamos poniendo hidruro de litio y aluminio aquí abajo elegí más y luego tenemos el aluminio unido a 4 hidrógenos de esta manera y eso va a darle al aluminio una carga formal de menos 1 así el primer paso del mecanismo es igual al que hicimos en el vídeo anterior bien pensamos en el carbón y lo de aquí arriba y en la diferencia en electro negatividad entre este carbono y este oxígeno el oxígeno siendo más electro negativo jala estos electrones más cerca de él esto le da una carga parcial negativa mientras que el carbono de abajo está perdiendo algo de densidad electrónica volviéndose parcialmente positivo el carbono carbónico es un electro filo quiere electrones y por supuesto va a obtener electrones de estos dos electrones de aquí estos dos electrones atacarán este carbono bien así que tenemos un ataque el núcleo físico y manda estos electrones a nuestro oxígeno ese es nuestro primer paso la porción de ataque núcleo físico ahora tenemos r y ahora el carbono solía tener dos enlaces con el oxígeno ahora tiene sólo uno porque esos electrones se movieron al oxígeno dándole al oxígeno una carga formal de menos 1 así añadimos nuestro hidrógeno de esta manera y luego todavía tenemos nuestro oxígeno y nuestro grupo r prima por aquí así que se verá así en el siguiente paso de esta reacción el carbón hilo se formará nuevamente por lo que los electrones de aquí van a regresar acá para volver a formar el carbón y lo eso significaría 5 enlaces al carbono lo que sabemos nunca sucede por lo que estos electrones van a tener que irse al oxígeno y continuamos dibujando los resultados de eso ahora tenemos r unida a un carbono volvemos a formar nuestro carbón y lo ahora sólo tenemos dos pares de electrones libres en ese oxígeno y luego aún tenemos un hidrógeno aquí bien perdimos un oxígeno con un grupo r prima y ese oxígeno tendrá tres pares libres a su alrededor con una carga formal de menos 1 ya que el oxígeno es relativamente electro negativo puede manejar esa carga formal bastante bien y ser relativamente estable ahora tenemos un aldehído y sabemos que esta reacción puede ocurrir otra vez con un aldehído ya que tiene si duro de litio y aluminio extra flotando alrededor lo que sucederá será otra reacción cierto otra reacción como la que acabamos de hacer tendremos nuestro y duro del litio y aluminio otra vez esto es tan reactivo que no puedes parar esta reacción una segunda vez y es la misma idea cierto exactamente la misma idea el oxígeno es parcialmente negativo el carbono es parcialmente positivo el carbono quiere electrones tomara estos electrones de aquí estos electrones atacarán este carbono traerán el hidrógeno y luego estos electrones se moverán al oxígeno continuamos dibujando el producto de ese ataque núcleo físico ahora tenemos un grupo r aquí y tenemos nuestro carbono unido a un oxígeno una vez más solía tener dos pares libres ahora tiene tres lo que le da una carga formal de menos 1 y este hidrógeno a la derecha se quedará aquí y añadimos otro hidrógeno así bien en el segundo paso de esta reacción vamos a añadir agua volvamos aquí arriba para refrescar nuestra memoria en el segundo paso de esta reacción añades agua como una fuente de protones continuamos dibujando agua flotando alrededor por aquí aquí está nuestra molécula de h2o y vamos a obtener una reacción ácido base tendremos un par libre de electrones atacando y tomando ese protón de ahí moviendo estos electrones al oxígeno vamos a protón ar este año en alcohol sido así que finalmente formas tu alcohol por fin acabamos ahora tenemos r y después tenemos oxígeno unido a ese hidrógeno de aquí ahora sólo hay dos pares libres la carga formal se va y puedes ver lo que hemos hecho aquí hemos de hecho añadido dos hidrógenos a nuestro carbono carbónico original bien este es mi carbono carbónico original y si lo veo aquí no hay un hidrógeno unido a él aquí ambos hidrógenos vinieron de nuestro hidruro de litio y aluminio este y este por lo que la reacción ocurrió dos veces bien si estás haciendo esta reacción con ácidos carboxílicos es un mecanismo similar no tenemos tiempo para verlo pero terminarás con el mismo producto vas a añadir dos hidrógenos a ese carbono carbónico origen de esta manera veamos la quimio selectividad de esta reacción bien ahora que ya hemos visto el boro hidruro de sodio y el duro del litio y aluminio veamos cómo puedes decidir cuál de estos reactivos es mejor usar si empiezo aquí con nuestros reactivos hagamos un anillo de benceno así bien continuas poniendo un doble enlace aquí y luego haremos esto un grupo funcional aldehído en un extremo y luego en este extremo pondré esther así veamos cómo podemos transformar selectivamente diferentes partes de esta molécula utilizando diferentes reactivos digamos que tenemos que hacer una reacción en la que añadimos un boro hidruro de sodio y luego la fuente de protones por lo que tenemos que pensar qué es lo que va a suceder el boro hidruro de sodio es para aldehídos y cetonas únicamente no va a reducir ácidos carboxílicos o ésteres sólo reaccionará con el aldehído de la porción arriba derecha de esta molécula veamos si podemos dibujar esto aquí va a reaccionar con el aldehído en la porción de arriba a la derecha bien aún tendremos nuestro doble enlace aquí el al dedo se irá para formar el alcohol primario por lo que obtendremos un alcohol primario donde estaba el aldehído el bromo y truro de sodio ha reducido el carbón y lo y en el segundo paso la protón acción del alcor óxido forma tu alcohol primario como tu producto y el resto de la molécula se quedará de la misma manera este este va a permanecer igual aquí abajo así que esta es la quimio selectividad de esta reacción bien digamos que empezamos con el mismo material inicial y el primer paso esta vez añadimos hidruro de litio y aluminio así y en el segundo paso añadimos un poco de agua bien el hidruro de litio y aluminio reducirá aldehídos y cetonas y también va a reducir esther es el hidruro de litio y aluminio en exceso así que solo asumamos que está en exceso aquí va a reaccionar con esta porción de aldehído de la molécula también va a reaccionar con esta porción de esther de la molécula así que reducirá a ambos y formará alcohol continuamos dibujando el producto aquí bien tenemos nuestro anillo de benceno que permanece igual y aquí arriba sabemos también que el hidruro de litio y aluminio va a formar un alcohol primario así y luego ahí abajo lo que solía ser nuestro grupo funcional esther vamos a añadir dos equivalentes molares de hidrógeno a ese carbón y lo íbamos a terminar rompiendo ese enlace entre el carbono carbónico y ese oxígeno todo esto de aquí se irá como un grupo saliente en nuestro mecanismo y vamos a añadir dos hidrógenos a ese carbono y luego eso va a formar un alcohol vamos a añadir dos hidrógenos a ese carbono y luego eso va a formar nuestro alcohol así que vamos a añadir dos hidrógenos a ese carbono formando un alcohol primario aquí abajo también igual que en el mecanismo que acabamos de ver esta es la reducción de estrés usando hidruro de litio y aluminio qué pasaría si quisiéramos añadir gas hidrógeno y paladio como nuestros catalizadores bien esta también es una reacción de reducción de la que hablamos antes la hidrogenación es un ejemplo de reacción de reducción y va a ser quimio selectiva si solo utilizan las condiciones normales para una reacción de hidrogenación la única cosa que la reacción de hidrogenación tocará es este doble enlace va a reducir este doble enlace así que continuemos dibujando el producto no va a tocar el ha leído no va a tocar el éster y no va a tocar el anillo de benceno continuamos dibujando el producto el anillo de benceno no está hidrogenado bajo condiciones normales y el aldehído permanece igual aquí abajo el esther va a permanecer igual también así que eso sería nuestro producto de una hidrogenación tres reducciones diferentes tres productos diferentes ahora el hidrógeno reducirá a carbón y los bajo las condiciones adecuadas usualmente se hace aumentado la presión y ha aumentado la temperatura podrás de hecho reducir esos carbón y los pero una vez más tú puedes controlar estas condiciones tú puedes controlar qué parte de la molécula es reducida y eso resume las maneras para reducir compuestos carbón y los usando poro y duro de sodio e hidruro de litio y aluminio en uno o dos vídeos veremos los órganos metálicos y particularmente el reactivo de griñón