Hidroboración-oxidación: mecanismo

ya hemos visto la reacción general para una hidra vor acción oxidación y en el vídeo anterior hicimos este ejercicio como uno de nuestros problemas de práctica comenzamos con este al que no y obtuvimos este alcohol con él lo ha añadido en el carbono menos sustituido echemos un vistazo al mecanismo para esta reacción en el paso número 1 añadimos nuestro verano vih 3 y si observas la estructura de puntos de aquí abajo el boro tiene hibridación sp2 lo que significa que tiene geometría tribunal- plana y también un orbital p vacío el cual puede aceptar un par de electrones porque como puedes ver el boro tiene sólo 6 electrones a su alrededor y el hecho de que no tenga un octeto lo vuelve muy reactivo de hecho el bora no puede reaccionar con sí mismo y es por eso que tenemos th efe aquí para estabilizarlo entonces cuando el verano se aproxima a nuestro al que no aquí está nuestro al que no tenemos los dos grupos y lo justo aquí y también tenemos los dos hidrógenos en este carbono aquí están los dos hidrógenos muy bien entonces el bora no se acerca al carbono en el lado izquierdo del doble enlace y una razón por la que el bora no se acerca al carbono del lado izquierdo es que estos grupos metilo son relativamente voluminosos generan impedimento estético que previene al boro de acercarse al carbono del lado derecho del doble enlace y los electrones iban a atacar al boro los electrones iban a atacar al orbital vacío del boro y van a formar un enlace entre el carbono del lado izquierdo del enlace y el boro por lo que estos electrones peas se van a mover hacia acá y mientras ese enlace entre este carbono y este boro se está formando estamos retirando densidad electrónica del carbono en la derecha entonces solo voy a colocar una carga parcial positiva aquí porque este es un mecanismo concertado este paso en el mecanismo es concertado y mientras se forma este enlace estamos incrementando la carga parcial positiva en este carbono y eso desencadena un desplazamiento de hidruro recordemos que un libro es un hidrógeno con dos electrones por lo que tiene una carga formal negativa así que podemos pensar que hay un hidruro justo aquí voy a marcar estos electrones en azul entonces estos electrones de aquí abajo en azul se sienten atraídos a la carga parcial positiva que se está formando por lo que vamos a formar un enlace justo aquí entre este carbono y el hidrógeno y los electrones en azul se mueven para acá entonces la formación de esta carga parcial positiva desencadena el desplazamiento de hidruro y movemos esos electrones en azul hacia allá para formar un enlace ahora vamos a dibujar el producto de la izquierdo de donde el doble enlace estaba vamos a tener b h 2 y del lado derecho vamos a tener h vamos a tener un grupo metilo saliendo hacia nosotros en el espacio y un grupo metilo alejándose de nosotros en el espacio del lado izquierdo vamos a tener un hidrógeno saliendo hacia nosotros y un hidrógeno alejándose de nosotros sigamos a los electrones los electrones en magenta de aquí están formando este enlace entre el carbono y el boro y la formación del enlace y carbono boro desencadena el desplazamiento de hidruro por lo que los electrones en azul se mueven hacia acá y esto es lo que obtenemos más adelante en este mecanismo observaremos que el h va a estar en donde se encuentra el boro él lo h va a estar aquí y entonces podemos hablar de región química y de estéreo química para esta reacción pensemos en la región química en porque lo h se añade al carbono - sustituido esto ocurre por dos razones una razón sería el impedimento estético es decir estos grupos metilo previenen alborán o de acercarse al carbono que está en el lado derecho del doble enlace entonces el impedimento estético es una razón y también la formación de la carga parcial positiva en desarrollo en este carbono está mejor estabilizada debido a la presencia de estos grupos metilo bien entonces tenemos dos razones impedimento estético y el factor estabilizante de estos grupos metilo que estabilizan a la carga parcial positiva que se está desarrollando y esto explica por qué el boro se añade al carbono del lado izquierdo del doble enlace y después eventualmente es ahí donde el bache va a ir entonces esto explica la región química en cuanto al estéreo química observamos que el h y el h se añaden en el mismo lado debido a que este es un mecanismo concertado esto prácticamente ocurre al mismo tiempo por lo que la estéreo química no en este punto del mecanismo continuamos con el mecanismo voy a volver a dibujar esta molécula de aquí se ve un poco complicada déjenme hacerla un poco más sencilla de ver tenemos nuestros grupos metilo y luego tenemos nuestro bh 2 justo aquí este proceso ocurre dos veces más porque hay otros dos hidrógenos en el boro por lo que terminamos formando un trial killed ahora no voy a dibujar el boro con tres grupos alquilo unidos a él el tri al kiel bola no se debería de ver así algunos libros de texto lo dibujan como un mono al kiel verano y prosiguen con la parte de oxidación de esta reacción pero la mayoría de las veces tenemos un trial kill verano y eso es lo que veremos aquí continuamos al paso de oxidación recuerden es el segundo paso de aquí tenemos peróxido de hidrógeno y tenemos iones hidróxido vamos a dibujarlos aquí tenemos algunos peróxido de hidrógeno dibujaré la estructura de puntos para el peróxido de hidrógeno con sus pares de electro es libres en los oxígenos y tenemos hidróxido o h menos el hidróxido va a funcionar como una base va a tomar un protón del peróxido de hidrógeno y dejar estos electrones atrás en el oxígeno y formaremos un guión hidroperóxido lo estoy dibujando de este lado tres pares de electrones libres en el oxígeno de la derecha por lo que tiene una carga formal negativa dibujaremos estos electrones en magenta pasando al oxígeno entonces tenemos el guión hidroperóxido que va a funcionar como un núcleo filo y nuestro núcleo filo va a atacar al orbital vacío en el boro el núcleo filo ataca al tri a silva ahora no veamos el resultado de ese ataque ahora hay un enlace entre el boro y el oxígeno después hay un enlace oxígeno oxígeno y luego hay un hidrógeno aquí y dibujaré los pares de electrones libres en los oxígenos los pares de electrones de aquí el boro sigue teniendo sus tres grupos al kilo estoy dibujando los grupos al kilos aquí y tenemos una carga formal negativa en el boro el siguiente paso en el mecanismo es la migración de un grupo alquilo esta parte es un poco extraña estos electrones de aquí van a formar un enlace con el oxígeno y al mismo tiempo estos electrones van a pasarse a este oxígeno y formamos un hidróxido voy a dibujarlo probablemente sea más fácil entender de esta manera lo que está ocurriendo aquí tenemos tres pares de electrones libres en el oxígeno una carga formal negativa dibujaré esto selecciones en verde estos electrones en verde se pasan a este oxígeno el enlace oxígeno oxígeno es débil por lo que es relativamente sencillo romper este enlace ahora voy a resaltar estos electrones de aquí estos electrones en magenta formaron este enlace entre el oxígeno y el boro y ahora tenemos nuestra migración del grupo al kilo mostraré estos electrones en azul los electrones en azul están formando un enlace entre este y este oxígeno lo dibujaré es un poco complicado de ver así que primero dibujaré lo que tenemos y después vamos a resaltar algunos electrones bien ahora tenemos a nuestro oxígeno unido a este grupo y nuestro boro ahora tiene dos grupos alquilo unidos a él así sigamos a los electrones los electrones en magenta representan el enlace entre el oxígeno y el boro y los electrones en azul serían estos electrones de aquí entonces este carbono está ahora unido a este oxígeno la migración del grupo 'el kilo' remueve la carga formal en el boro rompe el enlace débil oxígeno de oxígeno y separa al hidróxido este proceso ocurre dos veces más porque tenemos estos otros dos grupos al kilo y cuando eso sucede dos veces más obtenemos un trial cox y ahora no voy a dibujarlo tenemos un oxígeno aquí y después tenemos a este grupo saliendo de aquí y luego de este lado tenemos nuestro oxígeno y luego tenemos nuestro grupo saliendo de ahí y ocurre lo mismo de este lado muy bien en nuestro siguiente paso el ión hidróxido funciona como un núcleo filo el hidróxido ataca al boro nuevamente el boro tiene un orbital vacío entonces dibujemos el resultado del ataque núcleo físico ahora tenemos un nuevo h unido al boro y el boro sigue teniendo todos estos grupos alrededor voy a dibujar todo eso aquí puedes ver por qué este mecanismo se está volviendo algo enredado en este punto dibujar todos estos grupos es algo incómodo y tenemos una carga formal negativa en el boro y seguimos teniendo algunos pares de electrones libres en este oxígeno y los estoy dibujando porque en el siguiente paso para deshacernos de la carga formal negativa estos electrones se van a pasar al oxígeno y eso dará paso a una unión al tóxico ahora tenemos este oxígeno que tiene tres pares de electrones libres tiene una carga formal negativa y vamos a resaltar los electrones estos electrones de aquí en magenta se pasan al oxígeno y forman nuestro anión alcock sido ya casi acabamos muy bien en el último paso tenemos agua presente y el agua dona un protón a nuestro año nalca óxido entonces el animal cosido toma el protón del agua protón amos el animal que óxido y formamos nuestro alcohol y terminamos es un mecanismo muy largo pero formamos el alcohol que vimos al inicio y sabemos eso porque habíamos visto que él se añade a este carbono entonces puedes hacer este mecanismo dibujando solo el mono al kiel verano y seguramente algunos profesores se dejarán hacerlo de este modo por lo general la reacción ocurre con el tri al kiel verano y por eso dibujé todo esto se volvió un poco tedioso pero finalmente este es el mecanismo para la hidro oración oxidación