Retro-aldol y retrosíntesis

ya hemos hecho algunas condensaciones alcohólicas y vimos el mecanismo en este vídeo pensaremos en la reacción inversa es decir empezaremos con el producto y aplicaremos la retro síntesis entonces empecemos con sinama aldehído y hagamos una reacción retro al dólica el mecanismo es exactamente el mismo que usamos para la condensación alcohólica pero invertido entonces si tenemos una base como carbonato de sodio formaremos pence aldehído y acetaldehído este es un experimento muy interesante porque el sinam aldehído es la molécula que nos da ese aroma a canela y el ben's aldehído huele como almendras así que podemos empezar con una molécula que huele a canela y terminar con un a qué huele como almendras analicemos nuestros inam aldehído sabemos que el carbono que se encuentra junto al grupo carbón y lo es nuestro carbono alfa y el carbono junto a éste es el carbono beta también sabemos que tenemos un hidrógeno unido a este carbono alfa y si rompemos este doble enlace entonces podríamos tener nuestro acetaldehído aquí tenemos 2 carbonos este es el hidrógeno unido a nuestro carbono alfa y también tenemos otros dos hidrógenos en este carbono por lo tanto como estamos haciendo la reacción de forma invertida podemos pensar en agregar dos hidrógenos solo escribiré h 2 y después podemos agregar un oxígeno al carbono beta así que agregaremos h2o sabemos que hay un hidrógeno en nuestro carbono beta que corresponde a este hidrógeno y si agregamos un oxígeno sería este oxígeno entonces una forma de ver la reacción invertida es agregando agua hay que romper el doble enlace y agregar un oxígeno y dos hidrógenos o podemos pensar en la reacción al revés perdemos agua para poder juntar estas dos moléculas y así obtener nuestro producto haldol y ccoo la retro síntesis es muy útil por ejemplo supongamos que en un examen nos preguntan cómo podemos sintetizar esta enorme bueno podemos hacer el mismo análisis que hicimos antes primero y picamos nuestro carbono alfa que sería este carbono y este es nuestro carbono beta unido al carbono alfa tenemos un hidrógeno y podemos pensar en romper este doble enlace dibujemos la flecha de retro síntesis vamos a romper el doble enlace así que del lado izquierdo tenemos nuestro anillo de benceno un carbón hilo y tenemos un hidrógeno unido a este carbono que es el carbono alfa ahora recuerden que agregamos dos hidrógenos a este carbono esto nos da un acetona muy bien para el carbono beta sabemos que hay un hidrógeno justo aquí y agregaremos un oxígeno entonces del lado derecho tener es un grupo carbón hilo un hidrógeno de color azul y luego tenemos el anillo finalmente tenemos un grupo nitro entonces si quitamos agua y juntamos estas dos moléculas eso nos dará nuestra en onna conjugada esta es la forma en que pueden resolver este tipo de problemas si les dan algún tipo de condición de reacción pueden dibujar lo que necesiten por ejemplo supongamos que necesitamos empezar con esta acetona y también vamos a necesitar un aldehído aquí tenemos al 4 nitro benzal de hilo entonces esta acetona es claro este compuesto y este es el mismo que este si tomamos estos dos y los juntamos formaremos una en onna conjugada porque recuerden que al pensar en los protones alfa no hay protones alfa en nuestro 4 nitro benzal de ido este carbono no tiene protones alfa así que éste es el único carbono alfa con protones alfa otra cosa que necesitamos para poder hacer una condensación alcohólica es una base podemos agregar algo como hidróxido de sodio y podemos hacer una solución de hidróxido de sodio en agua y etanol entonces si tomamos esta acetona con este aldehído y usamos estas condiciones de reacción formaremos es en una con jugada como nuestro producto favorecido así es como podemos sintetizar la usando la retro síntesis sacamos otro este es un poco diferente porque ahora nuestro objetivo no es una enorme sino un haldol pero podemos pensar de la misma forma primero identificamos nuestro carbono alfa y este es nuestro carbono beta y podemos pensar en romper este enlace también sabemos que en este carbono hay un hidrógeno dibujemos nuestra flecha de retro síntesis podemos ver que del lado izquierdo tenemos 1 2 3 4 5 carbonos entonces vamos a dibujarlos aquí tenemos el carbón y lo y nuestros carbonos ya teníamos un hidrógeno en rosa y esta vez solo agregaremos un hidrógeno lo pondré de color verde porque no se encuentra en nuestro producto entonces solo agregamos un hidrógeno que más necesitamos bueno del lado derecho tenemos un hidrógeno unido a este carbono y cuantos carbonos tendremos en el otro compuesto 1 2 3 y 4 4 carbonos entonces tenemos el carbón y lo 4 carbonos y también tenemos este hidrógeno entonces ahora al aplicar la retro síntesis hemos identificado los compuestos que necesitamos para formar este haldol como producto así que necesitamos esta acetona y este aldehído pero para poder sintetizar este compuesto necesitamos hacer una adición al dórica dirigida entonces empecemos con esta acetona la dibujaré un poco diferente muy bien a esta zona le agregaremos en la idea para formar un heno lato de litio y una vez que lo formemos podemos agregar un aldehído así que en el segundo paso podemos agregar nuestro aldehído que como sabemos es de 4 carbonos agregaremos bután al esto nos dará un alc óxido de litio que necesitaremos protones y para eso podemos agregar un poco de agua así obtendremos nuestro producto haldol ico esta es una forma de sintetizar nuestro haldol es decir usando una adicción alcohólica dirigida muy bien hagamos otro como podríamos formar esta molécula es diferente a la que hicimos antes pero podemos seguir los mismos pasos este carbono que se encuentra junto al carbón y lo es nuestro carbono alfa y junto a éste tenemos nuestro carbono beta así que podemos pensar en romper este doble enlace y agregar dos hidrógenos a nuestro carbono alfa si pensamos en la retro síntesis aquí tenemos un anillo y bueno quizá es más fácil agregar primero un oxígeno a nuestro carbono beta lo dibujaré de color verde ahora aquí tenemos nuestro carbono alfa y agregamos dos hidrógenos por acá tenemos nuestro carbón y lo y otros carbonos asegúrense de contar bien los carbonos cuando hagan esto vamos a ver este carbono corresponde a este carbono y luego este carbono es este carbono y este carbono en el carbón y lo es este carbono como podemos ver esta es una condensación alcohólica intra molecular si pensamos en perder agua por aquí y juntamos estas moléculas formaremos este compuesto de la izquierda esta es una reacción muy interesante y podemos redibujar esto en un examen se encontrarán este compuesto dibujado de una manera diferente la verán así identificamos los carbonos el carbono en rosa corresponde a este carbono el carbono en azul es este y el carbono en rojo es este carbono en el carbón y lo y luego tenemos a nuestro carbono alfa de color verde que sería este carbono entonces este sería el compuesto inicial y si añadimos una base podemos transformar esta molécula en este compuesto por medio de una condensación alcohólica intra molecular hablaremos más sobre esto en el siguiente vídeo