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Desdoblamiento (acoplamiento) espín-espín

Hablamos sobre cómo los picos en una RMN de protón pueden separarse en multipletes debido al acoplamiento con protones vecinos.  Creado por Jay.

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Transcripción del video

si vemos esta molécula esperaríamos tres señales en un espectro de rm en este protón tiene un desplazamiento químico de 7.2 partes por millón este protón está en un ambiente un poco distinto por lo que obtenemos un desplazamiento químico ligeramente diferente de 6.7 estos tres protones son equivalentes y por ende nos dan una señal con un desplazamiento químico de 3.9 partes por millón basándonos en lo que sabemos hasta ahora esperaríamos el espectro de rm de arriba estos tres protones nos dan una señal en un desplazamiento químico de 3.9 esa sería esta señal de aquí hagamos al siguiente protón rojo este protón aquí en rojo tiene un desplazamiento de 6.7 por lo que esperaríamos esta señal y luego el último protón aquí lo pondré en azul éste está en 7.2 este es mi espectro rm esperado con lo que sabemos hasta ahorita pero este de hecho no es el espectro rm en el espectro rm n es este de abajo aún vemos esta señal con un pico para los protones en verde pero si vemos esta señal para el protón en rojo en la versión de arriba tenemos una señal con un pico en la versión de abajo esa señal se ha dividido en dos picos déjame continuar resaltando los aquí hay un pico y acá hay otro pico por lo que la señal se dividirá en dos picos exactamente lo mismo pasa con el protón en azul tenemos una señal con un pico en la versión de arriba y por aquí abajo esa señal para el protón azul se dividirá en dos picos llamamos a esto desdoblamiento espn espn o acoplamiento espn espn y veamos con más detalle qué está pasando con ese protón rojo y ese protón azul vamos aquí abajo donde tenemos más espacio continuamos dibujando el espectro sin interacción entre los protones la primera versión de la que hablamos donde esperábamos una señal con un pico en 6.7 partes por millón y ese fue el protón en rojo y luego esperamos una señal con un pico en 7.25 partes por millón y ese era el protón en azul esta versión de arriba es el espectro sin interacción entre nuestros dos protones pero en la realidad si hay una interacción porque recuerda que el protón en rojo el momento magnético del protón en rojo puede ir hacia arriba o hacia abajo podría estar alineado con el campo magnético externo o podría estar alineado en el sentido contrario del campo magnético el protón en rojo tiene un momento magnético o un campo magnético yendo hacia arriba o hacia abajo y entonces pensemos en el ejemplo donde el momento magnético del protón en rojo está alineado con el campo externo primero tenemos nuestro protón en rojo y digamos que el momento magnético está alineado con el campo magnético externo déjame continuar y dibujar el campo magnético externo de esta manera así que llamamos a este de cero y estos dos vectores van en la misma dirección el campo magnético del protón en rojo se suma al campo magnético externo y déjame continuar dibujando un vector más grande aquí porque ahora el campo magnético efectivo sentido por el protón en azul ha aumentado por lo que el campo magnético efectivo es más grande que el campo magnético aplicado porque el campo magnético del protón en rojo se le está sumando y entonces el protón en azul siente un campo magnético efectivo mayor y recuerda lo que eso hace a la diferencia de energía entre los estados de espín alfa y beta si incrementas el campo magnético incrementas la diferencia en energía entre los estados de espina alfa y beta por lo tanto obtienes una señal de frecuencia más alta y un desplazamiento químico más alto de lo esperado esto tiene el efecto de incrementar ves o sea bien todo químico para el protón en azul podemos dibujar el protón en azul en un desplazamiento químico más alto de lo esperado bien hagamos lo mismo pero esta vez pensemos que el campo magnético del protón en rojo se alinea en contra del campo magnético aplicado esta es la situación donde el campo magnético del protón en rojo va hacia abajo eso es en la dirección opuesta del campo magnético aplicado estoy dibujando el campo magnético aplicado aquí y entonces el campo magnético del protón en rojo se cancelará sumándose con el campo magnético externo y el protón en azul siente un campo magnético efectivo menor estoy exagerando aquí solo para llegar al punto pero el protón en azul siente un campo magnético efectivo menor que disminuye la diferencia en energía entre los estados de espín alfa y beta por lo tanto obtienes una señal de frecuencia más baja y un valor menor para el test miento químico el esperado un valor menor de desplazamiento químico para el protón azul continuaré dibujando la señal para el protón azul y un valor menor para el desplazamiento químico y entonces el resultado final es que la señal para el protón azul se divide en dos la señal para el protón azul se separa en dos debido a los dos campos magnéticos diferentes del protón rojo y el protón azul también tiene un campo magnético apuntando arriba o abajo y entonces el protón azul divide la señal para el protón rojo de la misma manera podemos continuar dibujando al protón rojo dividiéndose de la misma manera y entonces esto de abajo representa el espectro donde ambos protones están acoplados el uno con el otro llamamos a esto acoplamiento y entonces acabamos viendo que la señal se dividió en dos picos diferentes a la cual llamamos doblete vayamos por aquí y veamos a nuestros protones otra vez el protón en rojo se divide en dos picos la señal se divide en dos picos de los que hablamos aquí y para el protón en azul la señal se dividió en dos picos de esta manera de los cuales hablamos aquí esa es la idea del desdoblamiento espn espn y a continuación veremos otro ejemplo el cual es sólo un poco más complicado pero usa exactamente esta misma idea veamos esta molécula este protón tiene un desplazamiento químico de 5.7 partes por millón y los protones aquí en rojo son equivalentes y esperaríamos una señal a 3.95 partes por millón esperamos una señal debido a dos protones a 3.95 esto de aquí representa dos protones y esperamos una señal para un protón a 5.77 esta señal no es tan intensa porque solo representa un protón si los protones rojos y azules no interactúan unos con otros esperaríamos esto como el espectro de rm n del protón pero si interactúan uno con otro y entonces tenemos que pensar en los momentos magnéticos de los dos protones rojos podría pensar en el primer protón rojo teniendo un momento magnético que apunta hacia arriba y el segundo protón rojo teniendo un momento magnético que también apunta hacia arriba esta es una posible combinación de momentos magnéticos otra posible combinación podría tener este primer protón rojo teniendo un momento magnético apuntando hacia arriba y el segundo protón rojo teniendo un momento magnético apuntando hacia abajo o el primer protón apuntando hacia abajo y un segundo protón apuntando hacia dos posibles combinaciones de spin más la última combinación de spin sería por supuesto el momento magnético del primer protón hacia abajo así como el del segundo protón esto representa las posibles combinaciones de momentos magnéticos o campos magnéticos para los dos protones en rojo tomemos la primera combinación posible pensemos en ambos protones teniendo momentos magnéticos apuntando hacia arriba digamos que nuestro campo magnético aplicado o campo magnético externo apunta en la misma dirección cuando hablas del campo magnético experimentado por el protón en azul sumaríamos los campos magnéticos de los protones en rojo y entonces el campo magnético efectivo ha incrementado es más alto que el campo magnético aplicado hemos incrementado el campo magnético experimentado por el protón en azul por lo tanto incrementando la diferencia en energía entre tus estados de espn alfa y beta incrementando tu frecuencia y teniendo una vez pimiento químico más alto entonces podemos pensar en el desplazamiento químico siendo más alto y dibujando eso de esta manera pasando el 5.77 veamos las siguientes dos posibles combinaciones ésta y está tuvimos el momento magnético arriba para el primer protón el momento magnético hacia abajo para el segundo protón y luego abajo para el primero y arriba para el segundo qué efecto tienen esos campos magnéticos en el campo magnético esperado sentido por el protón en azul pensamos en la primera combinación esta combinación de aquí tenemos un campo magnético hacia arriba y un campo magnético hacia abajo se cancelaría lo mismo pasa con esta combinación uno hacia abajo y uno hacia arriba esos campos magnéticos se cancelarían y entonces el campo magnético efectivo sentido por el protón en azul es igual al campo magnético externo porque los campos magnéticos de los protones se cancelan unos con otros así que esperaríamos una señal en el desplazamiento químico apropiado esperaríamos una señal en el desplazamiento químico correcto en 5.77 y esta señal será de hecho más intensa que esta señal y eso es debido a la probabilidad hay una probabilidad mayor de tener una de estas combinaciones de campos magnéticos que tener estas combinaciones el doble de probabilidades te da una señal de doble intensidad en el desplazamiento químico correcto finalmente veamos la última combinación ambos campos magnéticos apuntando hacia abajo ambos campos magnéticos para los protones en rojo apuntando hacia abajo y tenemos nuestro campo magnético aplicado apuntando hacia arriba por lo que el campo magnético efectivo sentido por el protón en azul es más pequeño cierto tenemos un valor menor para el campo magnético efectivo disminuimos el campo magnético sentido por el protón en azul disminuyendo la diferencia de energía disminuyendo la frecuencia disminuyendo el desplazamiento químico cierto esperaríamos zoom a tú químico menor podemos continuar incluyendo un desplazamiento químico más bajo de esta manera veamos esta señal de aquí a arriba dijimos que esperaríamos una señal para el protón en azul pero esa señal es afectada por el campo magnético de los diferentes protones en rojo y las posibles combinaciones de los momentos magnéticos de los protones en rojo toman la señal para el protón en azul y te da tres picos tenemos un pico en un desplazamiento químico más alto un pico de doble intensidad en el desplazamiento químico correcto y un pico de intensidad más baja y entonces si ves el espectro de rm n esta es la señal para el protón en azul la señal se dividió en tres picos uno dos y tres y llamamos a esto un triplete este es triple p qué pasa con los protones en rojo los protones en rojo son afectados por los campos magnéticos del protón en azul y el campo magnético del protón en azul puede alinearse tanto con el campo magnético externo o en contra del campo magnético externo es como el ejemplo que vimos anteriormente dos posibles campos magnéticos para el protón en azul debido a esto la señal para los protones en rojo se divide en dos cierto obtenemos una señal para los protones en rojo dividida en dos y dibujar eso aquí la señal se divide en dos picos la señal para los protones en rojo se divide en dos picos y llamamos a esto t veremos más del desdoblamiento espn espn en el siguiente vídeo