Rompimiento acídico de éteres

normalmente los seres son muy poco reactivos lo que los hace muy buenos solventes orgánicos sin embargo si los hace reaccionar con ácidos fuertes obtienes una escisión ácida del éter si empezamos con un éter aquí del lado izquierdo y añadimos un exceso de haluro de hidrógeno y calentamos la mezcla el éter se escinde para formar un alcohol y un haluro de alquilo normalmente las condiciones de reacción convertirán en ese alcohol en otro alumno de alquilo por lo que usualmente terminas con dos alumnos de alquilo como producto aunque no siempre sucede en términos de que alumnos de hidrógeno puedes usar hbr y h y son los que mejor funcionan y esto se debe a que cuando tienes el año bromuro o yoduro los electrones están más alejados del núcleo lo que aumenta la fuerza en núcleo física de esos aviones comparado con digamos algo como cloruro en donde los electrones están más cercanos al núcleo ya que tiene un tamaño menor veamos el mecanismo para la decisión a ciudad de 3 y comenzamos con nuestro eterno este es nuestro éter qué vamos a hacer reaccionar con nuestro alero de hidrógeno comenzamos con una reacción ácido base un ácido fuerte como el ácido brom hídrico va a donar protones el éter va a actuar como una base un par de electrones disponibles va a tomar el protón de al 1 de hidrógeno los electrones se van a pasar al halógeno así entonces terminaremos con vamos a propugnar nuestro éter tenemos un hidrógeno ahí tenemos un par de electrones disponibles en este oxígeno lo que le da a este oxígeno una carga formal de más 1 también tenemos a nuestro halógeno tenía tres pares de electrones disponibles y tomó un par más de electrones disponibles para formar una unión al oro que va a funcionar como nuestro núcleo film y ese núcleo filo va a atacar al carbono unido al oxígeno y luego los electrones entre el carbono y el oxígeno van a ir al oxígeno entonces este es un mecanismo tipo s n 2 en el que el amonal 1 va a actuar como un núcleo filo bien y es por esto que los aviones bromuro y yoduro funcionan mejor que los aviones cloruro el resultado de este ataque núcleo físico son alcohol ahora tenemos un par de electrones disponibles extra en nuestro oxígeno aquí y nuestro grupo r prima está ahora unido a nuestro halógeno entonces ya hicimos nuestro primer alumno de alquilo algunas veces la reacción se detendrá aquí y algunas veces la reacción continuará si la reacción continúa podemos conseguir otra molécula de haluro de hidrógeno aquí y un par de electrones disponibles en nuestro alcohol van a funcionar como una base y tomarán un protón lo que lleva a estos electrones hacia el halógeno y entonces dibujamos el resultado de esta reacción ácido base vamos a protón ar 'nuestro alcohol nuestro alcohol ahora tiene dos hidrógenos de electrones disponibles en nuestro oxígeno y una carga formal de más 1 y nuestro halógeno tiene ahora un par de electrones disponibles extra dándole una carga negativa convirtiéndolo en una leona luro en el siguiente paso del mecanismo el año na luro va a actuar como un núcleo filo y va a atacar al carbono unido al oxígeno manda a estos electrones hacia el oxígeno y así es como hacemos nuestro segundo alumno de alquilo formamos r x como nuestro otro producto y también se produciría agua en esta reacción h2o dibujé esta segunda parte del mecanismo como si fuera un mecanismo tipo sn 2 y sería un mecanismo tipo sn 2 si hubiéramos comenzado con un alcohol primario este de aquí es un alcohol primario y después se protón a un alcohol primario funcionaría mejor para un mecanismo tipo sn 2 porque tendría menor impedimento estético sin embargo si tuviéramos algo como un alcohol terciario en este punto la reacción muy probablemente se daría había un mecanismo tipo sm1 entonces es importante ver la estructura del allure o de alquilo hagamos un ejemplo de la decisión a ciudad de ceres y comenzaremos con un éter que se ve algo así bien vamos a hacer reaccionar este éter con ácido brom hídrico en exceso y vamos a calentar la mezcla cuando pensamos en nuestros productos sabemos que el éter se va a perder y sabemos que vamos a obtener dos saludos de al kilo entonces solo necesitamos encontrar nuestros grupos al kilo si veo de este lado aquí está un grupo al kilo y si veo de este lado aquí está otro grupo al kilo todo lo que tengo que hacer es convertir esos grupos al kilo en alumnos de al kilo iban a ser bromuro de al kilo ya que estamos usando ácido brom hídrico entonces voy a dibujar uno de mis saludos alquilo así habría un bromo unido al anillo mi otro alumno de alquilo será este grupo metilo de aquí entonces tomó el grupo metilo y lo uno a un bromo bromuro de metilo sería mi producto y también produciría más agua pero los productos principales serían estos dos saludos de al kilo hagamos otro este será un poco más complicado en tres dimensiones vamos a pensar en la escisión la ciudad de éter es en tres dimensiones lo hace más difícil si vemos un éter que se ve así y le añado otra vez ácido brom hídrico en exceso y caliento la mezcla voy a obtener una escisión la ciudad de éter y cuando intentó saber cuáles son los productos sé que el oxígeno se va a ir y sé que los carbonos que están unidos a ese oxígeno son los que van a formar mi saludos de alquilo entonces veo a este carbono que está unido a mi oxígeno y ese va a estar unido a un halógeno y si veo a este carbono del otro lado de meter ese carbono también va a estar unido a un halógeno cuando intentó dibujar los productos este anillo de aquí va a permanecer igual voy a dibujar el anillo así bien veamos primero a este carbono de aquí el de color rojo que es este de aquí estaba unido a un grupo metilo aquí y el enlace entre el carbono y el oxígeno se va a romper y vamos a formar un nuevo enlace con el halógeno que es bromo vamos a poner bromo aquí así en el lado opuesto cuando vemos este carbono de aquí vamos a dibujar ese carbono aquí es el carbono en azul el enlace entre el carbono en azul y el oxígeno se va a romper y vamos a formar un nuevo enlace con el bromo que es nuestro halógeno entonces vamos a dibujar a nuestro bromo aquí así y ese sería nuestro producto obtenemos dos saludos de alquilo en la misma molécula podemos dibujar hacia el producto o lo podemos aplanar un poco pensamos en ese sistema de anillo de aquí qué tipo de sistema de anillo tenemos tenemos 12 456 carbonos presentes voy a dibujar esta molécula de manera diferente voy a tener un anillo de 6 carbonos un ciclo hexano y si veo tomemos este carbono de aquí que es este carbono que está unido a ese carbono pues tenemos que este carbono está unido a otro carbono hay dos grupos metilo y luego un bromo así no importa realmente el orden en el que colocar los grupos metilo y el bromo ya que este carbono de aquí no es un carbono quiral no te debes de preocupar por eso y veamos a este carbono de aquí abajo en color verde le pondremos color verde a este de aquí hay un grupo metilo unido a ese carbono haré que un grupo metilo una a este carbono de aquí y también hay un bromo unido a ese carbono estas son sólo dos formas diferentes de representar la misma molécula para el producto de una decisión ácida de electro original una difícil porque estás pensando en tres dimensiones aquí hagamos un ejemplo más de decisión a ciudad de éter es comenzaremos con x hagamos stephen y el éter dibujaré un grupo fenol aquí está nuestro grupo fenol y luego tenemos un grupo estilo de este lado entonces cuál sería el producto de etil fenil éter más ácido brom hídrico en exceso con calor aplicado a la mezcla pensemos en el mecanismo sabemos que en el mecanismo el primer paso es protón ar el éter el éter va a actuar como una base toma un protón del ácido brom hídrico voy a dibujar el primer paso la reacción ha sido base vamos a proponer nuestro éter y eso significa que va a haber un hidrógeno unido unido al oxígeno ahora un par de electrones disponibles sigue estando en el oxígeno tienes una carga formal de más 1 tenemos el año bromuro solo después de que hr dona un protón r negativo se queda e la unión bromuro va a funcionar como mi núcleo filo y va a continuar con el mecanismo tipo s n 2 por lo que va a atacar al grupo alquiló con menor impedimento estético que por supuesto es el grupo alquiló de la derecha un par de electrones disponibles van a atacar a este carbono de aquí y estos electrones van a irse al oxígeno si dibujo el resultado de este ataque núcleo físico el anillo ahora está aquí y acabo de convertir todo en un grupo o h bien porque ahora tengo un oxígeno con dos pares de electrones disponibles así entonces hago fenol como uno de mis productos y el a neón bromuro se acaba de unir a un grupo de tilo vamos a formar entonces un bromuro de tilo como el segundo producto bromuro de metilo sería nuestro otro producto voy a marcar estos carbonos estos carbonos son estos carbonos de aquí en mi producto y resulta que esta reacción se detendrá en este punto entonces estos son tus dos productos fenol y bromuro de etilo la reacción no continúa y pretendemos que la reacción continúa y veremos por qué se detiene aquí si continuáramos con el mecanismo protón haríamos el fenol tenemos hbr aquí de nuevo la adición de ácido brom hídrico protón haríamos el fenol si protón haremos el fenol justo aquí obtendríamos algo que se vería así con carga formal de más 1 en el oxígeno y también formaríamos el año bromuro y si este mecanismo continuará de manera usual el año hombro muro actuaría como un núcleo filo y atacaría a este carbono de aquí en el anillo pero ese será un problema si hablamos de un mecanismo tipo sn 2 porque el anillo vencen y ccoo tiene todo para presentar impedimento estético y evitar el ataque de ese año hombro muro como núcleo filo debido a ese impedimento estético el año en bromuro no puede atacar no hay mecanismo tipo sn 2 aquí para formar otro al 1 de alquilo eso no funcionará que hay de un mecanismo tipo s n 1 si esto es un mecanismo tipo s en eeuu no necesitamos formar un kart vocación y estos electrones de aquí se pasarían al oxígeno y podríamos formar el carb ocasión de este modo con una carga positiva en ese carbono el problema con este carbó catión es que no tiene estabilidad por resonancia no podemos dibujar estructuras resonantes que ayuden a estabilizarlo y por lo tanto un mecanismo tipo sn uno no puede funcionar tampoco no hay mecanismo sn uno para convertir todo en un segundo al uno de alquilo y no hay mecanismo tipo sn 2 debido al impedimento estético y es por ello que nos quedamos con el fenol como producto y bromuro de tilo como otro producto sólo una luro de al kilo se produjo en esta reacción